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气相色谱仪测定挥发性卤代烃的含量
发布时间:2019-11-29 08:35  | 作者: admin  | 来源: 未知
气相色谱仪测定挥发性卤代烃的含量



一、适用范围
本标准规定了测定固定污染源废气中挥发性卤代烃的气相色谱仪法。
 
本标准适用于固定污染源废气中氯甲烷、氯乙烯、溴甲烷、溴乙烷、氯丙烯、二氯甲烷 、氯丁二烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、1,2-二氯丙烷、环氧氯丙烷、四氯乙烯等 14 种挥发性卤代烃的测定。
 
二、方法原理
固定污染源废气中的挥发性卤代烃用气袋采集,直接进样,经气相色谱仪分离,电子捕获检测器(ECD)检测,根据保留时间定性,外标法定量。
 
三、试剂和材料
3.1 挥发性卤代烃标准气体:购买市售有证标准气体,参考浓度见表 1。
 
表 1 混合标气中各组分参考浓度

 
3.2 氮气:纯度≥99.999%。
 
四、仪器和设备
4.1 气相色谱仪:具有分流/不分流进样口、电子捕获检测器(ECD)。
 
4.2 石英毛细管柱:30 m×0.25 mm×1.40 μm,固定相为 6%氰丙基苯基和 94%二甲基聚硅氧烷。也可使用其他等效毛细管柱。
 
4.3 气袋:聚氟乙烯(PVF)材质或其他等效材质气袋。
 
4.4 气袋采样系统:见图 1。
 
1-排气管道;2-玻璃棉过滤头;3-Teflon 连接管;4-加热采样管;5-快速接头阳头;6-快速接头阴头;7-气袋;8-真空箱;9-阀门;10-活性炭过滤器;11-抽气泵。
 
4.5 采样管:硬质玻璃或聚乙烯材质。内径应大于 6 mm,并应附有可加热至 120℃以上的保温夹套。
 
4.6 烟尘采样仪:具备测量烟气含湿量和烟气温度模块,仪器性能符合 HJ/T 48 的要求。
 
4.7 气体稀释装置:精度达到或优于 2%。
 
4.8 烘箱:温度能够达到 130℃,精度±1℃。
 
4.9 气密性注射器:1.0 ml。
 
4.10 一般实验室常用仪器和设备。
 
五、样品
5.1 样品的采集
 
5.1.1 固定污染源废气采样位置与采样点、采样频次、采样时间和采样操作执行GB/T 16157、HJ/T 397 和 HJ 732 的相关规定。
 
5.1.2 按照图 1 所示连接气袋采样装置。启动抽气泵,待采样袋充满后关闭抽气泵 ,取出采样袋密封。采样时如果排气筒内废气温度高于环境温度,则开启采样管加热电源,将采样管加热到 120℃±5℃。
 
5.1.3 用烟尘采样仪测定排气管道内水分含量,操作步骤执行 GB/T 16157 的相关规定。
 
注:本方法仅可采集温度低于 150℃的样品。
 
5.2 运输空白试样
 
取样品采集同批次的一个气袋,在实验室内注满氮气,带到采样现场但不进行样品采集 ,随样品一同运回实验室,作为运输空白样品。
 
5.3 样品的保存
 
样品采集后避光保存,在采样后 24 h 内进行分析。
 
5.4 实验室空白样品
 
取样品采集同批次的一个气袋,在实验室内注满氮气,实验室避光保存,作为实验室空白样品。
 
六、分析步骤
6.1 气相色谱仪参考条件
 
进样口温度:150℃;检测器温度:280℃;柱流量:1.5 ml/min;分流比:5:1;尾吹气流量:60 ml/min;升温程序:38℃保持 1.8 min,以 10℃/min 速率升温至 120℃,再以 15℃/min 速率升温至 240℃,保持 2 min。
 
进样量:1.0 ml。
 
6.2 校准
 
6.2.1 标准曲线的建立
 
将挥发性卤代烃标准气体用气体稀释装置6分别稀释 100 倍、50 倍、20倍、10 倍和 5 倍,配制成系列标准使用气体(现用现配),按照仪器参考条件进样分析。以目标物的体积分数为横坐标,以其相对应的峰面积或峰高为纵坐标,建立标准曲线。
 
6.2.2 标准色谱图
 
本标准仪器参考条件下的 14 种挥发性卤代烃的标准样品参考色谱图详见图 2。
 
 
图 2 14 种挥发性卤代烃的标准样品参考
 
1-氯甲烷;2-氯乙烯;3-溴甲烷;4-溴乙烷;5-氯丙烯;6-二氯甲烷;7-氯丁二烯;8-三氯甲烷;9-四氯化碳;10-1,2-二氯乙烷;11-三氯乙烯;12-1,2-二氯丙烷;13-环氧氯丙烷;14-四氯乙烯。
 
6.3 样品测定
 
在样品分析之前须观察样品气袋内壁,如果有液滴凝结现象,则应将气袋放入烘箱中50℃加热 1 min 以上,确认液滴凝结现象消除后,迅速取出气袋取样分析。用气密性注射器移取 1.0 ml 试样,注射到气相色谱仪中,也可通过 1.0 ml定量环或自动进样器进样,按照建立标准曲线相同的条件进行测定,记录色谱峰的保留时间 、峰面积或峰高。
 
七、结果计算与表示
7.1 定性分析
 
根据目标化合物的保留时间进行定性。
 
7.2 结果计算
 
挥发性卤代烃的质量浓度 ρ (以标准状态下干采气体积计),按照公式(1)进行计算:
 
​式中: ρ ——样品中挥发性卤代烃的质量浓度,mg/m 3 ;
 
M ——某目标化合物的摩尔质量,g/mol;
 
D ——样品稀释倍数;
 
φ ——由标准曲线所得某目标化合物的体积分数,μmol/mol;
 
X sw ——排气中水分含量体积百分数,%;
 
22.4——标准状态下气态分子的摩尔体积,L/mol。
 
7.3 结果表示
 
测定结果的小数点后位数的保留与方法检出限一致,最多保留三位有效数字。