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气相色谱仪测定固体废物中丙烯酰胺的含量
发布时间:2019-11-12 08:34  | 作者: admin  | 来源: 未知
气相色谱仪测定固体废物中丙烯酰胺的含量



一、范围
本方法用于固体废物中丙烯酰胺的气相色谱仪测定。本方法的方法检测限为 0.032 μg/L。
 
二、引用标准
下列文件中的条款通过在本方法中被引用而成为本方法的条款,与本方法同效。凡是不注明日期的引用文件,其最新版本适用于本方法。GB 6682 分析实验室用水规格和实验方法
 
三、原理
本方法是基于丙烯酰胺的双键溴化的。在经过硫酸钠盐析之后,以乙酸乙酯将反应产物(2.3-二溴丙酰胺)从反应混合物中萃取出来。萃取物经硅酸镁载体柱净化之后,用电子捕获检测器的气相色谱仪进行分析(GC/ECD)。化合物鉴定结果应该以至少一种其他的定性手段进行辅证。可采用另一根气相色谱仪确认柱或气相色谱仪/质谱联用来进行化合物确证。
 
四、试剂和材料
4.1 除另有说明外,本方法中所用的水为 GB6682 规定的一级水。
 
4.2 乙酸乙酯,色谱纯。
 
4.3 二乙醚,色谱纯。必须用试纸检测不含过氧化氢。除去过氧化氢的手段效果以试纸来证明.净化后,必须在醚中加入 20ml 乙醇作为防腐剂。
 
4.4 甲醇,色谱纯。
 
4.5 苯,色谱纯。
 
4.6 丙酮,色谱纯。
 
4.7 饱和溴水溶液,将溴和水混合摇动,在暗处 4°C 下静置 1 小时,使用水相溶液。
 
4.8 硫酸钠(无水,粒状),分析纯,置于在浅托盘中,在 400°C 加热 4 小时,或用二氯甲烷预洗涤硫酸钠。若用二氯甲烷预洗涤硫酸钠的方法,则必须分析方法空白,以证明硫酸钠不会造成干扰。
 
4.9 硫代硫酸钠,分析纯,配制成 1mol/L 水溶液。
 
4.10 溴化钾,分析纯,为红外检测准备。
 
4.11 浓氢溴酸,比重 1.48g/ml。
 
4.12 丙烯酰胺单体,纯度大于等于 95%。
 
4.13 邻苯二甲酸二甲酯,纯度 99.0%。
 
4.14 硅酸镁载体(60/100 目),将硅酸镁载体在 130°C 活化至少 16 小时,或者将其在烘箱中 130°C 储存。将 5g 硅酸镁载体,悬浮在苯中,在玻璃柱中装柱。
 
4.15 标准储备溶液
 
在 100ml 容量瓶中,将 105.3 mg 丙烯酰胺单体溶于水中,以水稀释至刻度。将该丙烯酰胺溶液稀释,以获得浓度在 0.1-10 mg/L 范围内的丙烯酰胺单体标准溶液。
 
4.16 校正标准
 
将丙烯酰胺标准储备溶液以水稀释,以制得浓度为 0.1-5mg/L 的丙烯酰胺。在进样之前,将校正标准以和环境样品相同的方式反应和萃取。
 
4.17 内标
 
内标化合物为邻苯二甲酸二甲酯。在乙酸乙酯中配制浓度为 100mg/L 的邻苯二甲酸二甲酯溶液。在样品萃取物和校正标准中邻苯二甲酸二甲酯的浓度应该为 4 mg/L。
 
五、仪器、装置
5.1 气相色谱仪,配有电子捕获检测器。
 
5.2 分液漏斗,150ml。
 
5.3 容量瓶,100ml,带有磨口玻璃塞。25ml, 棕色, 带有磨口玻璃塞。
 
5.4 注射器,5ml。
 
5.5 微量注射器,5μl,100μl。
 
5.6 取液器,A 级。
 
5.7 玻璃气相色谱柱,30cm×2cm。
 
5.8 机械摇床。
 
六、分析步骤
6.1 溴化
 
移取 50ml 样品到 100ml 磨口玻璃塞容量瓶中,将 7.5 g 溴化钾溶于样品中。用浓氢溴酸调整溶液pH 为 1-3。将容量瓶外包裹铝箔用来避光。边搅拌边加入 2.5ml 饱和溴水溶液。将这瓶溶液在 0°C 下暗处存放至少 1 小时。在反应进行至少 1 小时之后,逐滴加入 1mol/L 的硫代硫酸钠以分解过量的溴,直到溶液变为无色。加入 15g 硫酸钠,用磁子剧烈搅拌。
 
6.2 萃取
 
将溶液移入一个 150ml 的分液漏斗内。用水润洗反应瓶 3 次,每次 1ml。将洗涤液倒入分液漏斗中。用乙酸乙酯萃取水溶液 2 次,每次 10ml,每次萃取 2 分钟,用机械摇床以每分钟 240 次的速度摇动。
 
将有机相用 1g 硫酸钠干燥后移入一个 25ml 棕色容量瓶,用乙酸乙酯洗涤硫酸钠 3 次,每次 1.5ml,将洗涤液和有机相合并。准确称量 100μg 邻苯二甲酸二甲酯,加入容量瓶中,用乙酸乙酯定容至 25ml 刻度线。每次向气相色谱注射 5μl 该溶液。
 
6.3 净化,只要还能看到液液界面,样品就需用以下方法净化。
 
将干燥后的提取液移入蒸发皿中,加入 15ml 苯。在 70°C 下将溶剂减压蒸发,使溶液浓缩至约 3ml。
 
加入 50ml 苯,使该溶液以 3ml/min 的流速流入硅酸镁载体柱。先用 50ml 的二乙醚/苯(1:4)以 5ml/min的流速洗脱,然后用 25ml 的丙酮/苯(2:1)以 2ml/min 的流速洗脱。弃去所有第一次洗脱的洗脱液以及第二次洗脱的最初 9ml 洗脱液,用其余洗脱液进行检测。采用邻苯二甲酸二甲酯(4mg/L)作为内标。
 
6.4 气相色谱仪条件
 
氮气载气流速:40ml/min;
 
柱温:165°C;
 
进样温度:180°C;
 
检测温度:185°C;
 
进样体积:5μl。
 
6. 5 样品分析
 
将样品萃取液取 5μl(含有 4mg/L 内标)进样。图 2 为一个样品的 GC/ECD 色谱图的例子。
 
6.6 空白试验
 
除不称取试样外,均按上述步骤进行。
 
七、计算
根据以下公式来计算丙烯酰胺单体在样品中的浓度
 
​式中:Ax——样品中被分析物的峰面积(或峰高);Ais——内标的峰面积(或峰高);Cis——浓缩样品萃取液中内标的浓度 (μg/L);D——稀释系数,如果样品或萃取液在分析前被稀释。没有稀释时D = 1.稀释系数是无量纲的;Vi——萃取液的进样体积(μL).样品和校正标准液的进样体积必须相同; RF——初始校正的平均响应系数;Vs——被提取或吹扫的水溶液样品体积。如果该变量的单位用升,则结果需乘以 1000;分母中的 1000 代表 1ml 等于 1000μl。如果进样体积(Vi)以 ml 表示,则可省去 1000。
 
用此处说明的变量单位计算得到的结果浓度单位为 ng/ml,也等同于 μg/L。